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2024年底前淘汰的10种高毒农药简介
责任编辑:李晓丹 来源:现代农药,作者:陈逸雨,巩小涵 日期:2021-06-17
据中央广播电视总台中国之声《全国新闻联播》报道,农业农村部表示,将启动食用农产品“治违禁控药残促提升”三年行动。分期分批淘汰现存的10种高毒农药,特别是对蔬菜上残留检出较多的高毒农药率先淘汰。本文将对涕灭威、灭线磷、水胺硫磷、甲拌磷、甲基异柳磷毒理学性质进行分析。

 

一、涕灭威
又名铁灭克,是一种氨基甲酸酯类杀虫、杀螨、杀线虫剂,为目前商业化农药中毒性最高的品种。通用名:Aldicarb;化学式:C7H14N2O2S;CAS号:116-06-3。

 

01
理化性质
外观为白色结晶,有硫磺味的;原药熔点98~100℃。水中溶解度为4.93 g/L(pH7,20℃),几乎不溶于庚烷和矿物油,而溶于大多数有机溶剂,如丙酮350 g/L,苯150 g/L(20℃);不易燃,在浓碱中水解,100℃以上热分解。被氧化剂迅速转化为亚砜,但继续转化为砜的速度很慢。遇明火、高热可燃。受高热分解,放出有毒的烟气(一氧化碳、二氧化碳、氮氧化物、氧化硫)。

 

02
毒性
(1)哺乳动物毒性

大鼠急性经口LD50 0.93 mg/kg。雄兔急性经皮LD50 20 mg/kg。大鼠吸入LD50(4h)0.0039 mg/L空气。NOEL:基于志愿者人体实验研究,NOAEL 0.03 mg/kg。

 

(2)生态毒性

绿头野鸭急性经口LD50 1.0 mg/kg。山齿鹑LC50(8 d)71 mg/kg(饲料)。虹鳟LC50(96h)>0.56 mg/L,蓝鳃翻车鱼72 μg/L。水蚤LC50(21 d)0.18 mg/L;NOAEC几何平均值35 μg/L。近具刺链带藻EC50(96)1.4 mg/L(生长抑制)。蜜蜂接触为高急性毒性;LD50 0.285 μg/只,但制剂是粒剂,而且是拌土用时与蜜蜂接触几率较小。赤子爱胜蚓LC50(14 d)约16 mg/kg(土)。土鳖虫、隐翅甲暴露于用4.0 kg(a.i.)>hm2剂量的10%涕灭威粒剂处理的天然土壤时,未观察到致命或亚致命现象。原药(a.i.)的数据不详。

 

涕灭威被世界卫生组织(毒性最高的类别)归类为“极度危险”,并且是受《鹿特丹公约》(旨在减少世界上最危险化学品贸易的国际条约)管制的仅有的35种农药之一。该物质的毒性是呋喃丹的10倍,是最毒的农药品种之一,其对地下水的影响已引起广泛关注。在土壤中受微生物等因素的作用,涕灭威容易转化为涕灭威亚砜及砜。涕灭威、亚砜和砜极易淋溶,半衰期分别可长达4、0.9和2.5年,如果进入地下水,会形成较为持久的残留。世界卫生组织规定饮用水中涕灭威(含涕灭威砜和涕灭威亚砜)的限量标准为0.01 mg/L。2003年,涕灭威被欧盟禁用;2010年,在美国国家环境保护局(EPA)与拜耳达成协议,在美国终止使用涕灭威;中国市场自2020年10月1日起禁含涕灭威产品在境内销售和使用。而且,自2023年10月1日起,撤销涕灭威原药的生产许可证,禁止含涕灭威产品的生产。

 

二、灭线磷
是一种具有触杀作用而无内吸和熏蒸作用的有机磷酸酯类杀线虫剂,属于明碱酯酶抑制剂。通用名:ethoprophos;化学式:C8H19O2PS2;分子量:242.339;CAS号:13194-48-4。

 

01
理化性质
外观为淡黄色液体;沸点86~91℃。水中溶解度为700 mg/L(pH7,20℃);在碱性介质中快速水解,在中性和弱酸性介质中非常稳定,在100℃以下,pH7的水中稳定。

 

02
毒性
(1)哺乳动物毒性

大鼠急性经口LD50 62 mg/kg。兔急性经口LD50 55 mg/kg。兔急性经皮LD50 26 mg/kg。可能对皮肤和眼睛有刺激。大鼠吸入LC50 123 mg/m3。

 

(2)生态毒性

急性经口LD50(mg/kg):野鸭61,母鸡5.6。LC50(96h,mg/L):虹鳟13.8,蓝腮翻车鱼2.1,金鱼13.6。对鸟类和鱼类高毒,对蜜蜂毒性中等。按推荐剂量使用对蜜蜂无毒。

 

《农药管理条例》规定,灭线磷禁止在蔬菜、瓜果、茶叶、菌类、中草药材上使用,禁止用于防治卫生害虫,禁止用于水生植物的病虫害防治

 

三、水胺硫磷
又称羧胺磷,是一种具有触杀、胃毒和杀卵作用的有机磷酸酯类杀虫螨剂。通用名:Isocarbophos;化学式:C11H16NO4PS;分子量:289.3;CAS号:24353-61-5。

 

01
理化性质
纯品为无色菱形片状结晶;工业品为浅黄色至茶褐色粘稠油状液体,呈酸性,常温下放置逐渐会有结晶析出。熔点45~46℃。溶解性:能溶于乙醚、丙酮、乙酸乙酯、苯、乙醇等有机溶剂,难溶于石油醚,不溶于水。明火可燃。

 

02
毒性
对高等动物急性口服毒性较高,经皮毒性中等。对蜜蜂毒性高。对害虫、害螨具有触杀、胃毒及内渗作用,还具有很强的杀卵作用。速效性好,也有相当持效,叶面喷雾持效可达7~14 d。但在土壤中持效性差,易于分解。受热放出有毒氧化氮、氧化硫、氧化磷气体。

 

水胺硫磷目前在果蔬、中草药以及茶叶上禁止使用,并且禁止用于防治蟑螂等卫生害虫。

 

四、甲拌磷
俗称3911、西梅脱,是二硫代磷酸酯类内吸杀虫、杀螨剂,具胃毒、触杀和熏蒸作用。通用名:Phorate;化学式:C17H17NO4FCl;分子量:353.77258;CAS号:110956-75-7。

 

01理化性质
外观是无色、有轻微臭味的油状液体。熔点<-15℃,沸点118~120℃(0.8 mmHg)(原药)。水中溶解度50 mg/L(25℃)。与植物油和有机溶剂互溶。稳定性:在正常存储条件下稳定至少2年。遇明火、高热可燃。受热分解,放出磷、硫的氧化物等毒性气体。

 

02毒性
(1)哺乳动物毒性

急性经口LD50(mg/kg)雄大鼠3.7,雌大鼠1.6,小鼠0.6。急性经皮LD50(mg/kg)雄大鼠6.2,雌大鼠2.5,豚鼠20~30,雄兔5.6,雌兔2.9。

 

(2)生态毒性

急性经口LD50(mg/kg):野鸭0.62,环颈雉鸡7.1。LC50(96 h,mg/L):虹鳟0.013,斑点叉尾鮰0.28。对蜜蜂有毒。LD50(局部)10 μg/只。

 

燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳、氧化硫、氧化磷。

 

五、甲基异柳磷
甲基异柳磷是胆碱酯酶抑制剂,具胃毒、触杀活性,并有一些内吸活性。通用名:isofenphos-methyl;化学式:C14H22NO4PS;分子量:331.4;CAS号:99675-03-3。

 

01
理化性质
外观是微黄色油状液体(原药为棕色油状液体)。微溶于水,易溶于有机溶剂。强酸或强碱下分解。

 

02毒性
甲基异柳磷禁止在蔬菜、果树、茶叶、中草药材上使用

 

六、克百威
克百威,又名呋喃丹、虫螨威,属氨基甲酸酯类农药,为内吸性广谱型杀虫、杀螨剂。1963年由美国创制,1967年推广。具有触杀和胃毒的作用。

 

01
理化性质
克百威,化学名为2,3-二氢-2,2-二甲基-7-苯并呋喃基-N-甲基氨基甲酸酯,分子式C12H15O13N,相对分子质量221.25,纯品为白色结晶,原药为淡黄褐色,水中溶解度小,可溶于多种有机溶剂,碱性条件下不稳定。

 

主要抑制乙酰胆碱酯酶的活性,依靠抑制剂和酶活性区间的亲和力形成抑制剂络合物,从而破坏正常的神经冲动传导,引起异常兴奋、痉挛、麻痹及死亡等症状。可用于防治水稻、花生、甘蔗、棉花等作物的大部分害虫,主要为内吸杀虫作用。

 

02
毒性
呋喃丹对眼睛、皮肤、粘膜有刺激作用。大鼠急性经口LD50为8~14 mg/kg(工业品为1.0 mg/kg),急性经皮LD50<500 mg/kg。狗急性经口LD50为19 mg/kg,鸡为9 mg/kg;鱼LC50为1.5 mg/L(0.28 mg/kg)(96h),工业品对鳃鱼、肖鳃鱼LC50为0.21~0.28 mg/L。以25 mg/kg剂量喂词大鼠2年,没有出现中毒现象。在试验剂量内,对动物无致畸、致癌、致突变作用,在二代繁殖试验和神经毒性试验中未见异常。

 

03
其他
克百威与其他氨基甲酸酯类杀虫剂所不同的是,其与乙酰胆碱酯酶的结合是不可逆的,因此克百威毒性高,一旦暴露与环境中,残留时间较长,对鸟类、蜜蜂和水生动物如鱼类具有高度毒性。美国环境保护署(EPA)将其列为剧毒类农药,2006年,EPA认为克百威的使用存在较高的生态与职业风险,且由于克百威在马铃薯、甜玉米、和葫芦上的广泛使用而大大提高了饮食风险;2008年,又重新对其进行了风险评估;2009年12月31日起全部取消了克百威的残留值,即克百威为禁用农药。

 

七、氧乐果
氧乐果是一种广谱性杀虫、杀螨剂,具有较强的内吸、触杀和胃毒作用。

01
理化性质
氧化乐果又名氧乐果。化学名,O,O-二甲基-S-[2-(甲胺基)-2-氧代乙基]硫代磷酸酯,分子式为C5H12NO4PS,CAS号为1113-02-6,分子量为213.19。纯品为无色透明油状液体,相对密度1.32,沸点约135℃可与水、乙醇和烃类等多种溶剂混溶,微溶于乙醚,几乎不溶于石油醚。原油为浅黄至黄色透明油状液体,氧化乐果乳油为淡黄色油状液体。

 

02
毒性
原药大鼠经口LD50为500 mg/kg,急性经皮LD50为700 mg/kg。无慢性毒性。氧化乐果对害虫和螨类有很强的触杀作用,尤其对一些已经对乐果产生抗药性地蚜虫,毒力较高,在低温期仍能保持较强的毒性。主要用于防治香蕉多种蚜虫、卷叶虫、斜纹夜蛾、花蓟马和网蝽等的良好药剂,低温期氧化乐果的杀虫作用表现比乐果快。

 

八、灭多威
灭多威是一种内吸性氨基甲酸酯类杀虫剂,具有触杀、胃毒和熏蒸作用,渗透力强,也有一定的杀卵效果。

 

01
理化性质
灭多威又名乙肟威、灭多虫,化学名称为1-(甲硫基)亚乙基氮N-甲基氨基甲酸酯,白色结晶。熔点78-79℃,相对密度1.295(25/4℃)。25℃时的溶解度(g/kg):水中58,丙酮中730,乙醇中420,甲醇中1 000,异丙酮中220,甲苯中30。在碱性介质中或在高温下或受日光照射均易分解。

 

02
毒性
急性经口LD50(mg/kg):雄大鼠34,雌大鼠30。雌雄兔急性经皮LD50>2 000 mg/kg,对兔眼睛有轻微刺激作用,对豚鼠皮肤无致敏性。大鼠吸入LC50(4 h)0.258 mg/L(空气)(气溶胶)无作用剂量NOEL(2年):狗100 mg/kg(饲料)(2.5 mg/kg),大鼠100 mg/kg(饲料),小鼠50 mg/kg(饲料)。

 

北方山齿鹑急性经口LD5024.2 mg/kg。北方山齿鹑饲喂LC50(8 d)5 620,野鸭1 780 mg/kg(饲料)。LC50(96 h,mg/L):虹鳟2.49,蓝腮翻车鱼0.63。水蚤LC50(48 h)17 μg/L。羊角月牙藻EC50(72 h)>100 mg/L。对蜜蜂有毒,LD50 0.28 μg/只(经口)0.16 μg/只(接触)但喷雾药液干后对蜜蜂的危害大大降低。赤子爱胜蚓LC50(14 d)21 mg/kg干土。按推荐剂量使用时对非靶标节肢动物无危害。

 

九、磷化铝
磷化铝,分子式为AlP,由红磷和铝粉燃烧而得。遇潮湿空气或水即释放有毒的磷化氢气体(磷化氢气体属易燃易爆危险品),熏杀各种仓贮害虫。

 

01
理化性质
磷化铝是用赤磷和铝粉烧制而成。无味,易潮解。不溶于冷水,溶于乙醇、乙醚。磷化铝遇水、酸时则迅速分解,放出吸收很快、毒性剧烈的磷化氢气体。磷化铝片剂为带有白色斑点的灰黑色固体,粉剂外观呈灰绿色。

 

02
毒性
磷化铝在干燥条件下对人畜较安全,吸收空气中的水分后,分解放出高效剧毒磷化氢气体,吸入磷化氢气体引起头晕、头痛、恶心、乏力、食欲减退、胸闷及上腹部疼痛等。严重者有中毒性精神症状,脑水肿,肺水肿,肝、肾及心肌损害,心律紊乱等。

 

十、氯化苦
氯化苦是一种高效且具警戒性的农药,国内外广泛应用作粮食、木材和土壤的熏蒸制。

 

01
理化性质
氯化苦的化学名称为三氯硝基甲烷,是一种无色或微黄色油状液体,具有催泪作用。熔点-64℃。沸点112.4℃(757mmHg)。蒸气压3.2kPa(25℃)。Henry常数3.25×10 2Pa.m3/mol(25℃,计算值)。相对密度1.655 8(20℃)。溶解度(g/L):水2.27(0℃),1.62(25℃);与多数有机溶剂混溶,如丙酮、苯、乙醇、甲醇、二硫化碳、乙醚、四氯化碳。酸性介质下稳定,碱性介质下不稳定。闪点:不可燃。

 


毒性
我国浙江省化工研究院试验采用GB15670-1995《农药登记毒理学试验方法》中急性经口、经皮、吸入染毒方法。结果表明氯化苦急性经口LD50:雌性大鼠为369(271~501)mg/kg,雄性大鼠为316 mg/kg,经皮LD50雌雄大鼠均为926(636~1 350)mg/kg,吸入LC50(2 h)雌雄大鼠均为316 mg/m3。结论:该实验室条件下,氯化苦对大鼠急性经口、经皮、吸入毒性均属于中等毒。The Pesticide Manual的数据为急性经口LD50:250 mg/kg。严重刺激兔皮肤。吸入0.008 mg/L空气时,能清晰感觉到;0.016 mg/L时,导致咳嗽和流泪。

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